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適合滾塑工藝的塑料原料(上)

 市場(chǎng)上常見(jiàn)的滾塑原料包括以下幾種:

1. 聚乙烯(PE

2. 聚丙烯(PP

3. 尼龍(PA

4. 聚氯乙烯(PVC

5. 聚碳酸酯(PC

6. 其他

問(wèn)題來(lái)了,上面提到的塑料里面,不是所有的都能用于滾塑。滾塑需要專(zhuān)門(mén)設(shè)計(jì)的材料。最基本的要求包括:

1. 易于磨粉(或易于保持液態(tài))。利用高性能的常溫磨粉機(jī)和低溫磨粉機(jī),我們已經(jīng)可以處理聚乙烯和聚丙烯等常用的滾塑原料,而且成本也在不斷的降低。

2. 恰當(dāng)?shù)牧鲃?dòng)性。以最常用的聚乙烯原料為例,牌號(hào)的熔指(MI,或MFI)范圍一般應(yīng)該介于210(克/10分鐘)之間,優(yōu)化的熔指范圍是3-6(克/10分鐘)。熔指過(guò)低,產(chǎn)品難于成型;熔指過(guò)高,產(chǎn)品的物理性能會(huì)下降。

今天先具體講一下聚乙烯原料。

聚乙烯被廣泛應(yīng)用于滾塑工藝中,是有原因的:

第一,聚乙烯的加工窗口寬廣,適用于長(zhǎng)時(shí)間的高溫環(huán)境,這也同時(shí)降低了對(duì)滾塑機(jī)械的要求;

第二,在室溫下,聚乙烯不會(huì)與水、大部分油脂、酸和堿性物質(zhì)發(fā)生反應(yīng),適用范圍廣;

第三,聚乙烯原料成本低廉,易于推廣。
這就是最初ICI在實(shí)驗(yàn)室意外發(fā)現(xiàn)的聚乙烯的結(jié)構(gòu),也就是我們現(xiàn)在說(shuō)的低密度聚乙烯(LDPE)。這種聚乙烯完全是由乙烯單體聚合而成的。為了達(dá)到反應(yīng)條件,需要高溫和高壓的環(huán)境。所以LDPE也叫高壓聚乙烯。

這時(shí)候,齊格勒和納塔兩個(gè)大牛現(xiàn)身了,推出了齊格勒納塔催化劑,簡(jiǎn)稱(chēng)ZN催化劑(鈦系,Ti)。利用這個(gè)催化劑,人們可以在更輕松的環(huán)境下生產(chǎn)聚乙烯,降低了對(duì)高溫、高壓的苛刻要求。所以目前HDPE(高密度聚乙烯)也被稱(chēng)為低壓聚乙烯(生產(chǎn)中只需要較低的壓力)。在催化劑的作用下,聚乙烯生產(chǎn)出來(lái)具有高度的線性結(jié)構(gòu),因此我們可以統(tǒng)稱(chēng)LLDPEHDPE為線性聚乙烯,不過(guò)后來(lái)逐漸被大家用于LLDPE了。

由于這種聚乙烯分子結(jié)構(gòu)取向性太強(qiáng),在垂直方向上性能相對(duì)太弱。為了改善這種情況,共聚單體被引進(jìn)了聚乙烯生產(chǎn)之中,以改善聚乙烯的支化程度,常用的共聚單體包括丁烯(C4),己烯(C6)和辛烯(C8)。隨著碳數(shù)的增加,聚乙烯分子中的支鏈長(zhǎng)度增加,宏觀下很多性能會(huì)有明顯的改善,如沖擊強(qiáng)度,韌性,ESCR(抗環(huán)境應(yīng)力性能,這是指塑料產(chǎn)品在長(zhǎng)期外力的作用下,會(huì)發(fā)生破壞的情況)等。另外,隨著共聚單體比例的升高,聚乙烯整體的密度降低。

另一方面,聚乙烯分子量的分布也會(huì)影響其性能。聚乙烯是各種不同長(zhǎng)短的分子鏈的混合物。一般來(lái)說(shuō),分子鏈長(zhǎng)度越短,流動(dòng)性越好,熔指越高;反之則熔指降低。其次,分子量分布越寬,原料越容易加工(因?yàn)榈头肿恿康牟糠挚梢云鸬皆鏊軇┑淖饔茫?,但是產(chǎn)品的性能相對(duì)較弱。

分子量的分布,主要決定因素在于聚乙烯的聚合裝置和使用的催化劑類(lèi)型。

另外一個(gè)重要的因素是聚乙烯的結(jié)晶度。結(jié)晶是聚乙烯分子鏈折疊形成層晶進(jìn)而結(jié)晶的過(guò)程。形狀為球形,所以也叫球晶。在一定應(yīng)力下,球晶是有彈性的,受力減小后,可以恢復(fù)原狀;但是到了一定的強(qiáng)度,球晶會(huì)解體成為纖形,這個(gè)過(guò)程是不可逆,這個(gè)強(qiáng)度也就是屈服強(qiáng)度了。聚乙烯結(jié)晶度的不同,會(huì)表現(xiàn)為密度的區(qū)別:結(jié)晶度越高,聚乙烯的密度也越高。同時(shí),熔點(diǎn)、拉伸強(qiáng)度等物理屬性也會(huì)提高;同樣,某些屬性也就相應(yīng)降低了,如ESCR

在上面因素的共同作用下,線形聚乙烯表現(xiàn)出兩個(gè)關(guān)鍵的指標(biāo)——熔指和密度:

熔指可以用來(lái)評(píng)估原料的流動(dòng)性能。一般情況下,常常使用美國(guó)材料試驗(yàn)協(xié)會(huì)(ASTM)的 D-1238標(biāo)準(zhǔn),或國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)化組織(ISO1133標(biāo)準(zhǔn),來(lái)測(cè)定熔指。兩個(gè)標(biāo)準(zhǔn)所規(guī)定的測(cè)試條件有細(xì)微的差別,但是一般情況下,可以簡(jiǎn)單比較。測(cè)試條件是:190度溫度下,在2.16公斤的砝碼壓力下,10分鐘時(shí)間內(nèi),從一個(gè)細(xì)管中擠出的原料的重量,單位是克/10分鐘(g/10min)。

密度是通用的,在ASTM D1505ISO1183條件下測(cè)得,單位是克/立方厘米(g/cm^3)。

同時(shí),這些因素也決定了聚乙烯的其他物理性能,如熔點(diǎn)、拉伸強(qiáng)度、拉伸伸長(zhǎng)率、彈性模量等。

最后,再簡(jiǎn)單介紹一下茂金屬聚乙烯。

20世紀(jì)70年代,德國(guó)著名化學(xué)家Walter Kaminsky開(kāi)發(fā)出來(lái)了茂金屬催化劑(MAO)。之前說(shuō)了,他是有望因此而獲得諾貝爾獎(jiǎng)的阿!

茂金屬其實(shí)是一系列具有類(lèi)似結(jié)構(gòu)的催化劑的統(tǒng)稱(chēng)。不同的石化公司,會(huì)根據(jù)自己裝置的情況,開(kāi)發(fā)獨(dú)有的茂金屬催化劑。

相比普通ZN催化劑生產(chǎn)的聚乙烯原料,茂金屬聚乙烯有以下特點(diǎn):

1. 共聚單體:普遍使用C6C8作為共聚單體,并且共聚單體在分子中的分布非常均勻,類(lèi)似于定制產(chǎn)品!

2. 分子量分布:更窄,即分子鏈的長(zhǎng)短很均勻,這樣生產(chǎn)出來(lái)的塑料制品均勻性、光澤度、物理性能(如上面表格里面提到的)都有相當(dāng)明顯的改善,如此可以提高產(chǎn)品的強(qiáng)度,或者把產(chǎn)品做的更薄,更節(jié)約原料,更環(huán)保。

3. 結(jié)晶度:茂金屬聚乙烯的球晶的大小和分布更加均勻,這使得茂金屬聚乙烯能表現(xiàn)出更好的光學(xué)性能(如光澤度,透明度等)。

目前,茂金屬聚乙烯已經(jīng)在包裝和薄膜領(lǐng)域得到廣泛的使用,僅中國(guó)地區(qū),年消費(fèi)量就已經(jīng)達(dá)到了100萬(wàn)噸。

在滾塑應(yīng)用上,北美市場(chǎng)的茂金屬滾塑原料目前占比較低,但是增長(zhǎng)迅速;在歐洲,茂金屬滾塑原料已經(jīng)成為主流。而在中國(guó),茂金屬聚乙烯在滾塑方面的應(yīng)用才剛剛起步。但是隨著滾塑行業(yè)的快速發(fā)展,我們有理由相信,茂金屬聚乙烯將成為高端應(yīng)用的主流原料選擇。




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